实验室余氯测定仪检测值偏低会直接影响水质评估的准确性，其根源可从仪器状态、环境干扰、操作规范三个维度排查。以下是常见原因及具体分析：

一、仪器核心部件异常

1、电极性能衰减

作为检测核心的余氯电极（如电流型铂金电极）若出现老化，会导致响应灵敏度下降。敏感膜因长期使用出现微孔堵塞或活性成分流失，会减少余氯与电极的反应面积，使生成的电流信号偏弱，最终显示值偏低。此外，参比电极若发生漏液或表面结晶，会破坏电位平衡，导致测量基准偏移。

2、光路系统污染（光度法仪器）

采用 DPD 光度法的测定仪，若比色皿内壁附着污渍、光路透镜积灰，会吸收部分显色光信号。当实际显色后的吸光度被 “削弱”，仪器会误判为余氯浓度偏低。

二、检测环境与水样干扰

1、水样保存不当

水样采集后若未及时检测，余氯会与水中有机物缓慢反应自然衰减。尤其在高温（＞25℃）或强光环境下，30 分钟内余氯浓度可下降 10%~20%。此外，若采样容器未提前用待测水样润洗，残留的杂质会消耗部分余氯，导致初始检测值偏低。

2、干扰物质影响

水中还原性物质（如亚硝酸盐、硫化物）会与余氯优先反应，直接 “消耗” 目标检测物。当水样中存在浓度＞0.5mg/L 的亚铁离子时，会与 DPD 显色剂竞争余氯，导致显色不完全，最终读数偏低。

三、操作流程不规范

1、校准失效或滞后

若校准用的标准溶液浓度偏低（如储存过久发生分解），会使仪器建立错误的浓度 - 信号对应关系。例如，用实际浓度 0.8mg/L 的 “1.0mg/L 标准液” 校准后，真实浓度 1.0mg/L 的水样会被误测为 0.8mg/L。此外，长期未校准的仪器会因电子元件漂移产生系统性偏差。

2、试剂使用错误

DPD 显色剂需现配现用，若存放超过 24 小时，其氧化还原活性会下降，无法与余氯充分显色。若缓冲液 pH 值偏离标准（正常需控制在 6.5~7.5），会导致次氯酸形态转化（如 pH＞8.5 时转化为低活性的次氯酸根），降低显色反应效率。

检测值偏低的本质是 “目标信号被削弱” 或 “基准参考错误”。解决时需结合仪器自检（如电极响应时间、光路透光率）、水样特性（是否含干扰物）及操作记录（校准时间、试剂状态）逐步排查，必要时通过平行样比对（如同时用两种方法检测）验证问题根源。