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余氯是自来水中最为特殊的检测指标之一，因为它是一个人为特地往自来水中添加的物质，是属于必须加入但是又不能过量添加的物质。它的主要作用于是抑制输水过程中，细菌的数量，会随着时间的增加而消耗。 但是在实际情况中，会因为各种和样的情况导致自来水中余氯消失或过高，造成用水麻烦。由于管网过长或污染严重，自来水中的余氯会过快的消失，起不到抑菌的作用，此时需要人为补添加，而往往在补添加的过程中因为缺乏必要的检测工具，凭人员经验添加，又会造成余氯过量，余氯过量时最直接的问题就是水的氯味很大，另外也可能因为水中的存在部分有机物与余氯发生化学反应生成有毒有害的化学物质，同时，在工业水处理中，过高的余氯会加快水处理设备的的损坏从而增加了生产成本。 余氯的测定可以使用碘量滴定法、邻联甲苯胺目视比色法、N,N-二乙基对苯二胺（DPD）亚铁滴定法（HJ 585-2010）、N,N-二乙基对苯二胺分光光度法（HJ 586-2010）等。碘量滴定法只能测定水样中的总余氯；邻联甲苯胺目视比色法通过改变操作程序，能分别测定总余氯和游离性余氯；N,N-二乙基对苯二胺滴定法或分光光度法可测定浓度范围为0.03～5mg/L的游离氯或总氯，通过改变操作程序，还可以分别测定一氯胺、二氯胺和一些化合氯成分。
碘量滴定法适用于总余氯含量大于1mg/L的水样，是测定加氯量常用的方法。邻联甲苯胺目视比色法操作简单，是测定生活饮用水余氯的常用方法，测定范围为0.01～10mg/L。N,N-二乙基对苯二胺滴定法或分光光度法灵敏度高，可测定余氯含量较低的水样，适用于测定含有有机物的污水中的总有效氯，两个方法的测定范围分别为0.05～1.5mg/L和0.03～5mg/L。
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